1仪器与试剂

1仪器

原子吸收光谱仪

WHG-103A氢化物发生器（北京瀚时制作所）

WNA-1型金属套玻璃雾化器

纯水器

1.1.2 试剂

  混酸HNO₃+HCLO₄=5+1（V/V）

  高锰酸钾1%（W/V）

  载流1%HCL（V/V）

  介质4%H₂SO₄（V/V）

  参照物：大米中Hg GBW—08508S，（购自国家标准物质中心）

2实验步骤

1.2.1样品预处理

  称取大米（广州来样）3g左右（标准至0.0001g）至于放有3~4粒玻璃珠的三角烧杯中，加入混酸10mL，过夜，次日置电炉板上缓缓加热（经常摇动一下三角瓶）。加热约3h，驱除NO₂，到瓶口冒HNO白烟，浓缩至1~2 mL小体积，取下冷却。用4%H₂SO₄转移至20 mL具塞试管中，加几滴1%的高锰酸钾呈紫红色，用4%H₂SO₄稀至刻度，摇匀备用。

1.2.2 实验

  标准储备Hg溶液的浓度不能小于100µg/mL用此溶液逐级稀释配制成含汞100ng/mL的溶液，用此溶液配制Hg的标准溶液系列。

于6支25mL容量瓶中分别加入100ng/mL的Hg溶液0.0、0.25、0.5、1.5、2.0、2.5mL配制成Hg的标准系列，其浓度为0.00、1.0、2.0、6.0、10.0ng/mL用4%H₂SO₄稀释（滴几滴1%高锰酸钾）至刻度，使溶液呈粉紫色。工作曲线见图1相关系数r=0.9997

0.6405 

  0.5030

0.3656

0.2281

0.0907

0.0486

-1.000  1.420  3.840  6.26  8.680  11.1

浓度  ng/mL

图1  工作曲线

1.2.3测定条件

仪器测定条件见表1

表1  仪器条件

分析    光谱    灯    负     测定   积分

波长    宽带   电流   高压   方式   时间

253.7mm 0.4nm  3.0mA  235.5V 峰高  18.0s

氢化物发生条件见表2

表2氢化物发生条件

载气（氩气） 载流  石英管  KBH浓度

160mL /min   1%HC 不加热 1.5%（0.5NaOH）

2结果与讨论

2.1 样品预处理

大米及参照物在称量之前至于80℃烘箱内烘3h后，用玛瑙乳钵将米研制成粉末状，再称量。

采用HNO₃+HCLO₄=5+1混酸溶样  

  溶解样品时，切不可先加HCLO₄，但可以在样品中先加入10mLHNO₃+HCLO₄（4+1）浸泡一夜，次日于电热板上加热，因温度高时Hg可能会损失一些。

Hg标液的配制

  必须用高于100µg/mL的高浓度汞标液依次稀释配制，如果用100ng/mL的Hg配制时，溶液中汞随时间的变化浓度将降低，这是由于汞的蒸发和器皿对汞的吸附所致。

2.4 加入少许高锰酸钾

  为使Hg稳定，同时提高灵敏度，加入高锰酸钾的量视溶液颜色以微紫或粉紫为好。

2.4.1 空白值的控制

  用冷原子吸收法测汞时，有时会出现空白很高得现象，寻找空白高的原因可能有

来自试剂的污染开启后的试剂可能因室内空气的污染，从而空白偏高，故开瓶后的试剂，应注意保存至于冰箱，时间长的只好报废。

优级纯的HCL 、HNO₃、 HCLO₄ 等的空白应都很低，但都应事先进行空白实验，不合格时应进行纯化处理，如用石英蒸馏器蒸馏等方法，对空白高的高锰酸钾（50g/L）溶液可加数粒草酸钠晶体煮沸1h（煮沸过程中需补充水），用玻璃过滤除去汞。

2.5 测定条件对结果的影响

2.5.1测定条件对峰高的影响

  当温度由15℃升到40℃时，测定峰高将增加一倍，故标准溶液和试样溶液必须控制在一致的温度条件测试。

2.5.2 载气流量对结果的影响

   本实验选择载气流量为180  200mL，样品及标准工作曲线必须在相同的条下测定。

2.5.3  酸度对结果的影响

  当溶液的酸度有0.5mol/L增加到1.5mol/L测定结果提高1/3，故测定时应使样品与标准系列保持一致的酸度，至关重要。

2.5.4  测定汞时器皿对结果的影响

定汞时的器皿，如烧杯，移液管，石英原子化器，氢化法的有关管路等均受到不同程度的污染，从而无法分析。器皿污酸性重铬酸钾溶液仔细冲洗，再用纯水洗净，不用十应将玻璃器皿（如发生瓶）充满纯水，新的器皿先用HNO₃洗涤，其次用高锰酸钾硫酸溶液（硫酸50g/L高锰酸钾溶液=4+1）洗涤，zui后用盐酸羟氨洗涤以除去氧化锰，再用纯水洗涤。

2.6 结果计算

由工作曲线查出浓度平行样品结果为0.64，0.50ng/mL。

体积V=25mL

大米样品中Hg的含量C₁、C₂计算如下:

 C₁₌  25mL×0.5ng/mL×10^-6 ₌ 16×10^-3 ₌0.005mg/kg                                                                                                                              

 3.2g×10^-3              3.2g

C₂=  25mL×0.5ng/mL×10^-6  =0.004 mg/kg

    3.2g×10^-3

式中：体积为2 5 mL称样重为3.2g，的出的浓度值分别为0.64，0.5 ng/mL

参照物大米中汞（GBW—085080证书值为0.038mg/kg±0.005。

C_参=10 mL×3.6 ng/mL×10^-6₌0.034 mg/kg

           1.047 g×10^-3 

平均C_米=0.34+0.05=0.39mg/kg,与证书值相符。

2.7 小结

通过大米中HG的实验，认为氢化物发生   冷原子吸收法有准确，灵敏度高，分析速度快经济实用等优点，只要控制好空白及保持发生器不受污染，就可以较快的完成任务，不失为粮油检测中测定汞的一种好方法。

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